同义词
甲醇的化学式一般指甲醇
自然学科
,
甲醇储罐
,
有机化学
,
化学品
- 中文名
- 甲醇
- 英文名
- methanol[2]
- 别 称
- 羟基甲烷、木醇、木精
- 化学式
- CH3OH[2]
- 分子量
- 32.04186[2]
- CAS登录号
- 67-56-1
- EINECS登录号
- 200-659-6
- 熔 点
- -97℃
- 沸 点
- 64.7℃
- 水溶性
- 与水完全互溶
- 密 度
- 0.7918 g/cm³
- 外 观
- 无色液体
- 闪 点
- 11℃
- 应 用
- 工业酒精
- 安全性描述
- S:1/2-7-16-36/37-45
- 危险性符号
- R:11-39/23/24/25
- 危险性描述
- 与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
- 危险品运输编号
- 1230
- SMILES
- CO
- RTECS
- PC1400000
- 摩尔质量
- 32.04 g·mol−1
- 黏 度
- 0.59 mPa·s,20 °C
- 偶极矩
- 1.69 D(气态)
- 主要危害
- 含有甲醇的酒可引致失明、肝病
目录
甲醇物理性质
编辑- 性状:无色透明液体,有刺激性气味。
- 熔点(℃):-97.8
- 沸点(℃):64.7
- 相对密度(水=1):0.79
- 相对蒸气密度(空气=1):1.1
- 饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)
- 燃烧热(kJ/mol):726.51
- 临界温度(℃):240
- 临界压力(MPa):7.95
- 辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77
- 闪点(℃):8(CC);12.2(OC)
- 自燃温度(℃):436
- 爆炸上限(%):36.5
- 爆炸下限(%):6
- 溶解性:溶于水,可混溶于醇类、乙醚等多数有机溶剂。
- 折射率(n20℃):1.3284
- 黏度(mPa·s,15℃):0.6405
- 黏度(mPa·s,20℃):0.5945
- 黏度(mPa·s,25℃):0.5525
- 黏度(mPa·s,30℃):0.5142
- 闪点(℃,开口):11
- 闪点(℃,闭口):12.0
- 蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32
- 熔化热(KJ/kg):98.81
- 生成热(KJ/mol,气体):-201.39
- 生成热(KJ/mol,液体):-238.82
- 比热容(KJ/(kg·K),20℃,定压):2.51
- 沸点上升常数:0.785
- 电导率(S/m,25℃):1.5×10
- 热导率(W/(m·K),30℃):21.3527
- 体膨胀系数(K,20℃):0.00119
- 体膨胀系数(K,55℃):0.00124
- 相对密度(25℃,4℃):1.7866
- 相对密度(25℃,4℃):1.3265
- 临界密度(g·cm):0.273
- 临界体积(cm·mol):117
- 临界压缩因子:0.223
- 偏心因子:0.566
- Lennard-Jones参数(A):3.8632
- Lennard-Jones参数(K):419.86
- 溶度参数(J·cm):29.532
- van der Waals面积(cm·mol):3.580×10
- van der Waals体积(cm·mol):21.710
- 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):764.9
- 气相标准声称热(焓)( kJ·mol) :-201.5
- 气相标准熵(J·mol·K) :239.88
- 气相标准生成自由能( kJ·mol):-161.6
- 气相标准热熔(J·mol·K):44.06
- 液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):-726.9
- 液相标准生成热(焓)( kJ·mol):-239.1
- 液相标准熵(J·mol·K) :127.24
- 液相标准生成自由能( kJ·mol):-166.88
甲醇化学性质
编辑甲醇由甲基和羟基组成的,具有醇所具有的化学性质。[4]
甲醇可以在纯氧中剧烈燃烧,生成水蒸气(I)和二氧化碳(IV)。另外,甲醇也和氟气会产生猛烈的反应。而且,甲醇还可以发生氨化反应(370℃~420℃):
NH₃+CH₃OH→CH₃NH₂+H₂O
NH₃+2CH₃OH→(CH₃)₂NH+2H₂O
与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为:
CH₃OH + O₂ → CO₂ + H₂O
CH₃OH + O₂ → CO₂ + H₂O
具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl₂·4CH₃OH,与氧化钡形成BaO·2CH₃OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl₂·6CH₃OH、CuSO₄·2CH₃OH、CH₃OK·CH₃OH、AlCl₃·4CH₃OH、AlCl₃·6CH₃OH、AlCl₃·10CH₃OH等;② 与其他醇不同,由于-CH₂OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO₂;③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH₂Cl)₂O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH₃OH+NaOH→HCOONa+2H₂;⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H₂O。[3]
甲醇主要用途
编辑- 基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,促进了甲醇生产的发展和市场需要。
- 用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。
- 甲醇用作清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
- 用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。
- 用于电子工业, 常用作清洗去油剂。
- 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。
甲醇制备方法
编辑甲醇的生产,主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为:
2H₂ + CO → CH₃OH
合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
2H₂ + CO → CH₃OH
合成甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
- 工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。
- 将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。
- BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。
甲醇安全风险
编辑甲醇被大众所熟知,具有毒性。工业酒精中大约含有4%的甲醇,若被不法分子当作食用酒精制作假酒,饮用后,会产生甲醇中毒。甲醇的致命剂量大约是70毫升。
甲醇的毒性对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为50mg/m³,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具、工厂废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L的甲醇。
甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后头痛,恶心,呕吐,以及视线模糊。严重者会失明,乃至丧命。失明的原因:甲醇的代谢产物甲酸累积在眼睛部位,破坏视觉神经细胞。脑神经也会受到破坏,而产生永久性损害。甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。
甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。
甲醇的毒性对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为50mg/m³,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具、工厂废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L的甲醇。
甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后头痛,恶心,呕吐,以及视线模糊。严重者会失明,乃至丧命。失明的原因:甲醇的代谢产物甲酸累积在眼睛部位,破坏视觉神经细胞。脑神经也会受到破坏,而产生永久性损害。甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。
甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。
接触限制
甲醇对人体有低毒,因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸(蚁酸),因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状,超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明,30毫升已能导致死亡。
初期中毒症状包括心跳加速、腹痛、上吐(呕)、下泻、无胃口、头痛、晕、全身无力。严重者会神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症状,甲醇进入血液后,会使组织酸性变强产生酸中毒,导致肾衰竭。最严重者是死亡。
然而,仍然有不少不法商人不顾生命安全,用含有甲醇的工业酒精勾兑假酒并出售。但是,正品酒中也有极微量的甲醇,是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因为甲醇在肝脏中被酒精脱氢酶氧化成甲醛,然后形成甲酸。乙醇可以和甲醇竞争醇脱氢酶,而使人体有时间排除甲醇。
中毒症状及措施
身体危害:对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。
急性中毒:短时大量吸入出现轻度眼上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。
慢性影响:神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。用清水或 1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。
毒性:属低毒毒性。
急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠经口);15800mg/kg(兔经皮);LC5082776mg/kg,4小时(大鼠吸入);人经口5~10ml,潜伏期8~36小时,致昏迷;人经口15ml,48小时内产生视网膜炎,失明;人经口30~100ml中枢神经系统严重损害,呼吸衰弱,死亡。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m³,12小时/天,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。
致突变性:微生物致突变:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒浓度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):20000ppm(7小时),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服,不要直接接触泄漏物,尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
甲醇甲醇MSDS/SDS(化学品安全技术说明书)
编辑甲醇第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名:甲醇
化学品英文名:methanol
化学品别名:木醇|木精
CAS No.:67-56-1
EC No.:200-659-6
分子式:CH4O
产品推荐用途:请咨询生产商。
产品限制用途:请咨询生产商。
甲醇第二部分 危险性概述
紧急情况概述
液体。高度易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。吞食后有毒。跟皮肤接触有毒。吸入有毒。短期暴露有严重损伤健康的危险。
GHS危险性类别
根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准(参阅第十五部分),该产品分类如下:易燃液体 ,类别 2;急毒性-口服 ,类别 3;急毒性-皮肤 ,类别 3;急毒性-吸入 ,类别 3;特定目标器官毒性-单次接触 ,类别 1。[6]
甲醇安全信息
编辑危险运输编码:UN 1230 3/PG 2
危险品标志: 易燃有毒
安全标识:S7S16S24S45S36/S37S36/S37/S39S37/S39
甲醇储存运输
编辑储存注意事项储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[3]
甲醇代表案例
编辑厄瓜多尔发生伪劣酒中毒事件 21人死103人接受治疗
厄瓜多尔卫生部长克里伯格(David Chiriboga)表示,这次事件发生在罗斯里奥斯(Los Rios)省滨海的乌尔达尼塔(Urdaneta)市,还有103人因饮用这些非法制造的酒而中毒,正在接受治疗。
克里伯格说,警方搜出了28个容器,每个容器含有55加仑受到甲醇污染的酒。甲醇是一种有毒物质,有时用于非法生产劣质便宜的酒。
甲醇分子结构数据
编辑- 摩尔折射率:8.21
- 摩尔体积(cm/mol):42.5
- 等张比容(90.2K):88.6
- 表面张力(dyne/cm):18.8
- 参考资料
-
- 1. 2015-2020年中国甲醇市场格局及投资咨询报告 .中国产业信息网[引用日期2015-01-4]
- 2. methanol .pubchem[引用日期2015-08-30]
- 3. 甲醇 .化学品数据库[引用日期2014-10-24]
- 4. 邢其毅,裴伟伟,徐瑞秋,裴坚.基础有机化学:高等教育出版社,2005
- 5. Unknown Author. Common sense of chemical reactions[C]. Earth: Brain Press, 2014
- 6. 甲醇MSDS .合规化学网[引用日期2016-01-8]
- 7. 厄瓜多尔发生伪劣酒中毒事件 .中国青年网.2011-07-18[引用日期2014-10-21]
- 8. 【甲醇】CAS:67-56-1- .禾颖化工仪器网[引用日期2015-06-24]
词条标签: